Se você tem mais de 18 anos e não é formado no Ensino Médio, poderá fazer a prova do ENEM normalmente e, ainda, se for aprovado, ganha o Diploma de Ensino Médio.

Veja isso:

O Enem 2014 poderá ser usado para certificação no ensino médio?

Sim, a certificação é mais uma das possibilidades que o Exame oferece. Os participantes maiores de 18 anos que ainda não concluíram a escolarização básica podem participar do Enem e pleitear a certificação no ensino médio junto a uma das instituições que aderiram ao processo – secretarias estaduais e institutos federais de educação. A lista das instituições certificadoras consta no Anexo I do edital.

FONTE: https://enem.inep.gov.br/duvidas-frequentes.html